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寶石鑒定的神器——XRF

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說(shuō)到珠寶鑒定師,你一定認(rèn)為是一群擁有火眼金睛,一眼辨真假的孫悟空。如果你要這樣夸小吉,我也是不反駁噠o(* ̄▽ ̄*)ブ

在科技快速發(fā)展的21世紀(jì),珠寶鑒定師的日常除了肉眼觀察和常規(guī)寶石學(xué)特征測(cè)試,還會(huì)用到現(xiàn)代儀器對(duì)寶石結(jié)構(gòu)和成分進(jìn)行分析,例如FTIR、XRF、EPMA等等。

今天,大家一起來(lái)了解在元素測(cè)試方面十分厲害的XRF~

用途一:判定寶石亞種

01

石榴石族寶石的亞種判定

石榴石族礦物存在著廣泛的類質(zhì)同象替代,因此每一種石榴石的化學(xué)成分亦有較大變化。

圖1:納米比亞翠榴石,最大的一顆超過(guò)9克拉

其中翠榴石(鈣鐵榴石)和沙弗萊石(鉻釩鈣鋁榴石)同屬綠色系的石榴石。翠榴石含Cr,具有鮮嫩的綠色調(diào)和超強(qiáng)的火彩(色散值0.057,高于鉆石),沙弗萊石由于含Cr、V而呈現(xiàn)鮮艷的綠色,凈度通常也很高,因此這兩種綠色寶石都非常受歡迎。

但是翠榴石的產(chǎn)量稀少,且難有大晶體產(chǎn)出,1克拉以上的優(yōu)質(zhì)翠榴石已經(jīng)非常難得。因此,翠榴石和沙弗萊石在市場(chǎng)上的價(jià)值也存在差異。

表1:沙弗萊石(Tsavorite)和翠榴石(Demantoid)部分元素對(duì)比(單位:ppm)


(ppm:濃度單位,表示百萬(wàn)分之一)

二者顏色相近,由于同屬石榴石族,存在一些共性,因此肉眼區(qū)分會(huì)有不確定性。雖然通過(guò)折射率、包裹體等特征能將二者區(qū)分,但是成分分析無(wú)疑是最準(zhǔn)確的證據(jù)。

利用XRF可以分析石榴石是鈣鋁榴石還是鈣鐵榴石,再加上顏色和其它致色元素的共同判定(表1),就能準(zhǔn)確地將兩種石榴石分開。

02

帕拉伊巴碧璽的判定

帕拉伊巴碧璽是碧璽中的名貴品種,因最早產(chǎn)出于巴西的帕拉伊巴州而得名,后來(lái)指富Cu(銅)、Mn(錳)的藍(lán)色、綠色、藍(lán)紫色碧璽。


圖3:一顆顏色為Neon Blue(霓虹藍(lán))的Paraíba碧璽

通常情況下, Cu(銅)、Mn(錳)元素的含量約在幾千ppm,以此與Fe致色的藍(lán)色碧璽區(qū)分(表2)。

表2:部分Paraíba碧璽的Cu、Mn元素含量(單位:ppm)


用途三:研究彩色寶石顏色成因

01

西瓜碧璽(多色碧璽)的顏色成因

碧璽顏色十分豐富,是不可多見的能承包彩虹色的寶石品種。由于電氣石色帶十分發(fā)育,常在一個(gè)單晶體上出現(xiàn)紅色、綠色的二色色帶或三色色帶,或以C軸為中心由里向外形成色環(huán),外紅內(nèi)綠則稱西瓜碧璽,曾因深受慈禧太后的喜愛而廣為人知。


圖5:一顆98.372克拉的多色碧璽

顏色優(yōu)質(zhì)凈度高的大顆粒多色碧璽價(jià)格昂貴。它的漸變色也引起了我們對(duì)于顏色成因的好奇,因此用XRF對(duì)一些西瓜碧璽進(jìn)行了元素線掃描分析。

圖6:多色碧璽的Mn、Fe元素2組線掃描的結(jié)果

我們發(fā)現(xiàn),F(xiàn)e(鐵)和Mn(錳)元素的含量,隨著顏色由紅向黃再向綠色的過(guò)渡均呈現(xiàn)上升趨勢(shì),其中以Fe元素的幅度較大,而其他元素?zé)o明顯規(guī)律(圖6)。

因此我們有理由相信,F(xiàn)e元素對(duì)多色碧璽的呈色具有重大意義。具體如何影響,有待進(jìn)一步測(cè)試研究。

02

藍(lán)方石的呈色機(jī)理

藍(lán)方石屬于方鈉石族礦物,是一種非常稀少的寶石,寶石級(jí)產(chǎn)出極低,顆粒通常很小,超過(guò)1克拉的可謂極其罕見。

圖7:一枚0.34ct的藍(lán)方石(Hauyne)戒指

藍(lán)方石呈現(xiàn)深邃的藍(lán)色,甚至比藍(lán)寶石的藍(lán)更多了一種帕拉伊巴藍(lán)的霓虹感,外觀十分美麗。

GUILD實(shí)驗(yàn)室有幸收到一顆0.34克拉的藍(lán)方石戒指(圖7),我們對(duì)它進(jìn)行了寶石學(xué)測(cè)試。

藍(lán)方石的理想化學(xué)式為(Na,Ca)4-8Al6Si6(O,S)24(SO4,Cl)1-2,我們測(cè)得的主量元素比例與之相符,結(jié)合其他寶石學(xué)特征,可確定這是一顆藍(lán)方石。


圖8:左:正常光源下  右:查爾斯濾色鏡下


圖9:藍(lán)方石的UV-VIS圖譜

查爾斯濾色鏡下樣品呈現(xiàn)鮮艷的紅色(圖8),而我們可以看到在UV-VIS(紫外-可見)的測(cè)試中,除了紅區(qū)和藍(lán)區(qū),其他區(qū)域的光都被吸收(圖9),恰好與在日光下和濾色鏡下的呈色相呼應(yīng)。

表3:該藍(lán)方石樣品的部分化學(xué)成分表(單位:ppm)


而后對(duì)它進(jìn)行了XRF測(cè)試(表3),綜合判定,我們有理由認(rèn)為藍(lán)方石呈現(xiàn)藍(lán)色與Fe元素有關(guān)。

總 結(jié)

XRF作為一種相對(duì)耗時(shí)少,無(wú)損,制樣簡(jiǎn)單的元素分析儀器,在彩色寶石的檢測(cè)工作中發(fā)揮了不少的作用,而微量元素分析也越來(lái)越重要。

GUILD實(shí)驗(yàn)室近40年來(lái)致力于建立和完善寶石數(shù)據(jù)庫(kù),豐富完備的寶石數(shù)據(jù)庫(kù)是寶石鑒定和產(chǎn)地判定準(zhǔn)確性的科學(xué)保障。

注:如無(wú)特殊說(shuō)明,文中的數(shù)據(jù)均為半定量方法測(cè)試。

文章轉(zhuǎn)自:GUILD 小吉



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